固相轉(zhuǎn)變機(jī)理固相轉(zhuǎn)變機(jī)理是由flanigen和breck提出的,也是早提出的沸石分子篩晶化機(jī)理。他們認(rèn)為:在沸石分子篩的整個(gè)晶化過程中只是凝膠固相本身在水熱條件下產(chǎn)生,然后直接進(jìn)行-酸鹽骨架的結(jié)構(gòu)重排,進(jìn)而導(dǎo)致了沸石分子篩的成核和晶體的生長(zhǎng),而在沸石分子篩晶化過程中既沒有凝膠固相的溶解,也并沒有液相直接來參與沸石分子篩的成核以及晶體的生長(zhǎng)。沸石分子篩合成所需的各種原料混合后,主要物種硅酸鹽與鋁酸鹽聚合生成-酸鹽初始凝膠。同時(shí),凝膠間液相雖然也產(chǎn)生,然而液相部分并不參與晶化成核的過程中。其次,所形成的-酸鹽初始凝膠在oh-離子的作用下卻不斷發(fā)生解聚與結(jié)構(gòu)重排,從而形成某些沸石晶化所需要的初級(jí)結(jié)構(gòu)單元。后,這些初級(jí)結(jié)構(gòu)單元進(jìn)一步圍繞著水合陽離子發(fā)生重排構(gòu)成多面體,制氧機(jī)沸石分子篩,這些多面體再進(jìn)一步聚合、連接、形成沸石分子篩晶體。
分子篩的骨架中存在一特征籠狀結(jié)構(gòu)單元,蜂窩沸石分子篩,而籠狀結(jié)構(gòu)單元又是根據(jù)確定它們多面體的多元環(huán)來描述的。例如,我們所熟悉的sod籠它由八個(gè)六元環(huán)和六個(gè)四元環(huán)來組成的,遼寧沸石分子篩,一般簡(jiǎn)寫成4668。不同的分子篩骨架會(huì)含有相同的籠狀結(jié)構(gòu)單元,換句-,同一個(gè)籠狀結(jié)構(gòu)單元通過不同連接方式會(huì)形成不同的分子篩骨架結(jié)構(gòu)類型。一個(gè)-的例子就是sod籠。在初級(jí)結(jié)構(gòu)單元與初級(jí)結(jié)構(gòu)單元的連接中,要遵守lowenstein規(guī)則:在-骨架結(jié)構(gòu)中,蜂窩狀沸石分子篩,鋁與鋁不能相鄰;在磷酸鹽骨架結(jié)構(gòu)中,如sapo-34,鋁是不能和二價(jià)或者三價(jià)金屬原子相鄰、以及磷不能與硅或磷相連的。